火法冶金法 原理：通过高温熔炼使贵金属与杂质分离，利用贵金属高熔点（如铂熔点 1768℃、铑熔点 1964℃）和化学稳定性实现富集。 适用废料 高纯度固态废料：如铂铑合金漏板、热电偶丝、珠宝废料。 含贵金属的合金废料：如汽车火花塞（铂铱合金）、玻璃窑炉内衬。 操作步骤 配料与熔炼 将废料与熔剂（如硼砂、碳酸钠）混合，在高温炉（1200-1600℃）中熔融，杂质形成炉渣上浮，贵金属形成合金熔体下沉。 示例：处理三元催化器时，加入铜、镍作为 “捕集剂”，使铂钯铑溶解于捕集剂合金中，与陶瓷载体分离。 分离与精炼 熔体冷却后破碎，通过电解或化学溶解分离捕集剂与贵金属（如用硫酸溶解铜镍，剩余铂钯铑粉末）。 粗金属进一步通过火法精炼（如金的 “灰吹法”）或湿法提纯。 优缺点 优点：处理量大，适合批量回收；对废料预处理要求低。 缺点：能耗高，可能产生有害气体（如熔炼含硫废料时释放 SO₂）；铑等高熔点金属需更高温度，工艺复杂。
酸溶法 王水溶解法 适用：金、铂、钯的镀层废料、电子元件、首饰废料。 步骤： 废料粉碎后用王水（浓盐酸：浓硝酸 = 3:1）溶解，金、铂、钯生成氯络合物（如 HAuCl₄、H₂PtCl₆、H₂PdCl₄）。 过滤除去不溶物（如铜、镍），向滤液中加入还原剂（如亚硫酸钠、水合肼），金先沉淀析出；再调节 pH，用氨水处理铂钯溶液，分别沉淀为 (NH₄)₂PtCl₆和 Pd (NH₃)₂Cl₂，后还原得金属。 注意：王水易挥发有毒气体，需在通风橱操作，废液需中和处理。 盐酸 + 氧化剂溶解法 适用：钯、铂的催化剂（如钯碳、铂氧化铝）、含钯镀层。 原理：盐酸中加入双氧水、氯气或次氯酸钠，使钯 / 铂氧化为可溶性氯络离子。 示例：钯碳废料用盐酸 + 双氧水溶解后，过滤除去碳，滤液中加入氨水生成 Pd (NH₃)₂Cl₂ 沉淀，再用甲酸还原得海绵钯。
电解法 将含贵金属的溶液作为电解液，通过电解使金属离子在阴极还原析出，适用于提纯高纯度金、银、铂、钯。
铑的特殊处理（难点）铑的化学惰性强，湿法处理需特殊工艺：熔融活化：废料与 Na₂O₂、NaOH 或 KHSO₄共熔，将铑氧化为可溶性铑酸盐（如 NaRhO₃），再用酸浸出转化为\(\text{RhCl}_6^{3-}\)。分步沉淀：铑溶液中加入亚硝酸钠形成稳定络合物\(\text{Na}_3\text{Rh(NO}_2\text{)}_6\)，再通过铵盐沉淀或电解提取。